Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN 6649:2000 (ISO 11466 : 1995) về chất lượng đất – Chiết các nguyên tố vết tan trong nước cường thuỷ do Bộ Khoa học Công nghệ và Môi trường ban hành

TIÊU CHUẨN VIỆT\r\nNAM

\r\n\r\n

TCVN 6649\r\n: 2000

\r\n\r\n

ISO\r\n11466 : 1995

\r\n\r\n

CHẤT\r\nLƯỢNG ĐẤT - CHIẾT CÁC NGUYÊN TỐ VẾT TAN TRONG NƯỚC CƯỜNG THUỶ
\r\nSoil quality - extraction of trace elements soluble in aqua regia

\r\n\r\n

Lời nói đầu

\r\n\r\n

TCVN 6649 : 2000 hoàn toàn tương đương với\r\nISO 11466 : 1995.

\r\n\r\n

TCVN 6649 : 2000 do Ban Kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC\r\n190

\r\n\r\n

Chất lượng đất biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn\r\nĐo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ và Môi trường ban hành

\r\n\r\n

CHẤT LƯỢNG ĐẤT - CHIẾT CÁC NGUYÊN TỐ\r\nVẾT TAN TRONG NƯỚC CƯỜNG THUỶ

\r\n\r\n

Soil quality - Extraction\r\nof trace elements soluble in aqua regia

\r\n\r\n

Cảnh báo - Phân huỷ mẫu bằng axit clohidric\r\nvà axit nitric là rất nguy hiểm và phải sử dụng kính an toàn hoặc kính bảo hộ.

\r\n\r\n

Việc phân huỷ mẫu bằng đun đối lưu trên thiết\r\nbị đốt nóng kiểm soát được nhiệt độ nên thưc hiện trong tủ hốt. Cần phải cho\r\nthêm các hạt chống trào (hoặc các hạt thuỷ tinh thô ráp) vào cả mẫu trắng và\r\nmẫu thử để tránh trào và tránh thất thoát dung dịch. Điều quan trọng là duy trì\r\nđược sự đối lưu nhẹ nhàng của cả mẫu trắng và mẫu thử, tránh thay đổi nhiệt độ\r\nbất thường có thể dẫn đến quá nóng cục bộ.

\r\n\r\n

1 Phạm vi áp dụng

\r\n\r\n

Tiêu chuẩn này qui định phương pháp chiết\r\nbằng nước cường thuỷ các nguyên tố vết từ các loại đất hoặc các vật liệu tương\r\ntự, đã chuẩn bị theo TCVN 6647 : 2000 (ISO 11464) và chứa nhỏ hơn 20% (m/m)\r\ncacbon hữu cơ được xác định được theo TCVN 6642 : 2000 (ISO 10694). Các vật\r\nliệu chứa cacbon hữu cơ trên 20% (m/m) thì cần phải xử lý bổ sung bằng axit\r\nnitric (xem chú thích 8). Dịch chiết này có thể thích hợp để xác định các\r\nnguyên tố vết bằng các kỹ thuật phổ nguyên tử thích hợp. Có thể gây ra nhiễu\r\nphổ và làm tăng nền khi nồng độ các chất tan có trong dung dịch cao.

\r\n\r\n

Chú thích 1 - Nước cường thuỷ không thể hoà\r\ntan hoàn toàn phần lớn các loại đất và các vật liệu tương tự và hiệu quả chiết\r\ncác nguyên tố đặc biệt khác nhau. Hiệu quả chiết như vậy cũng có thể khác đối\r\nvới cùng một nguyên tố trong các loại đất khác nhau. Người sử dụng phương pháp\r\nnày nên thực hiện chương trình phân tích dùng các chất đối chứng để đảm bảo\r\nrằng phương pháp đưa ra là thích hợp cho mục đích của họ. Do đó các nguyên tố\r\ncó thể chiết được trong nước cường thuỷ không được coi là "toàn\r\nphần"; trái lại chúng không được xem như là phần "hữu hiệu sinh\r\nhọc", vì qui trình chiết quá mạnh không thể có bất kỳ quá trình sinh học\r\nnào.

\r\n\r\n

2 Tiêu chuẩn trích\r\ndẫn

\r\n\r\n

TCVN 4851: 1989 (ISO 3696 : 1987) Nước dùng\r\nđể phân tích trong phòng thí nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật và phương pháp thử.

\r\n\r\n

TCVN 6642 : 2000 (ISO 10694 : 1995) Chất lượng\r\nđất - Xác định cacbon hữu cơ và cacbon tổng số sau khi đốt (phân tích nguyên\r\ntố).

\r\n\r\n

TCVN 6647 : 2000 (ISO 11464 : 1994) Chất lượng\r\nđất - Xử lý sơ bộ mẫu để phân tích lý - hoá.

\r\n\r\n

TCVN 6648 : 2000 (ISO 11465 : 1993) Chất lượng\r\nđất - Xác định chất khô và hàm lượng nước theo khối lượng - Phương pháp khối lượng

\r\n\r\n

3 Nguyên tắc

\r\n\r\n

Mẫu đất khô (xem chú thích 2) được chiết bằng\r\nhỗn hợp axit clohidric/nitric bằng cách để yên 16h ở nhiệt độ phòng, sau đó đun\r\nsôi dưới dòng đối lưu trong 2 h. Lọc chất chiết được và thêm đủ thể tích bằng\r\naxit nitric. Hàm lượng kim loại vết của dịch chiết có thể được xác định theo\r\n[1] trong phụ lục A.

\r\n\r\n

Chú thích 2 - Nên chuẩn bị mẫu đất theo TCVN 6647\r\n: 2000 (ISO 11464). Thông thường nghiền nhỏ mẫu đất < 2mm đến < 150 àm trước\r\nkhi phân huỷ mẫu bằng nước cường thuỷ. Việc nghiền nhỏ như vậy để :

\r\n\r\n

a) cho mẫu đồng nhất hơn khi lấy mẫu con để\r\nphân tích tiếp theo;

\r\n\r\n

b) tăng hiệu quả tiếp xúc với axit bằng cách\r\ntăng diện tích bề mặt của các hạt.

\r\n\r\n

Kinh nghiệm cho thấy rằng đối với một số loại\r\nđất, có sự khác nhau nhỏ giữa các kết quả trước và sau khi nghiền (xem [2]\r\ntrong phụ lục A). Tuy nhiên, rất khó đoán chắc rằng loại đất nào sẽ xử lý theo\r\ncách này. Điều này rất quan trọng khi nghiên cứu các loại đất chứa lượng tương\r\nđối nhỏ các nguyên tố độc so với loại đất được làm giàu qua quá trình địa chất,\r\nhoặc các loại đất bị ảnh hưởng bởi các tác động của con người. Trong cả hai trường\r\nhợp các lượng nguyên tố như vậy có thể phức tạp. Khi mà nguyên tố cần phân tích\r\nnằm trong một cỡ hạt của mẫu đất có nhiều loại cỡ hạt thì phức tạp hơn nhiều so\r\nvới mẫu đất có một cỡ hạt. Người sử dụng cũng nên biết chút ít về đặc điểm của\r\ncác nguyên tố vết này khi chiết bằng nước cường thuỷ trong đất đã phong hoá\r\nmạnh như quá trình oxisol và quá trình ultisol (xem [3] trong phụ lục A).

\r\n\r\n

Do đó, người sử dụng nên kiểm tra việc sử\r\ndụng đất nghiền nhỏ hay chưa nghiền nhỏ phù hợp với mục đích nghiên cứu.

\r\n\r\n

Khi sử dụng đất nghiền nhỏ hay đất chưa\r\nnghiền thì phải nêu lên trong báo cáo kết quả.

\r\n\r\n

4 Thuốc thử

\r\n\r\n

4.1 Khái quát

\r\n\r\n

Các thuốc thử được sử dụng phải thoả mãn các\r\nyêu cầu về độ tinh khiết của phép phân tích tiếp theo. Độ tinh khiết của thuốc\r\nthử phải được kiểm tra bằng cách tiến hành thử mẫu trắng.

\r\n\r\n

4.2 Nước

\r\n\r\n

Nước được sử dụng phải phù hợp với hạng 2 của\r\nTCVN 4851 : 1989 (ISO 3696), hoặc tốt hơn.

\r\n\r\n

Chú thích 3 - Có thể sử dụng nước đã khử ion,\r\nvới điều kiện là thoả mãn các yêu cầu nêu trên. Khuyến cáo nên sử dụng cùng một\r\nloại nước trong suốt một loạt các phép xác định và xác định mẫu trắng.

\r\n\r\n

4.3 axit clohidric, c(HCl) = 12,0 mol/l, ρ ≈\r\n1,19 g/ml.

\r\n\r\n

4.4 axit nitric, c(HNO₃) = 15,8\r\nmol/l, ρ ≈ 1,42 g/ml.

\r\n\r\n

4.5 axit nitric, c(HNO₃) = 0,5\r\nmol/l.

\r\n\r\n

Pha loãng 32 ml axit nitric (4.4) bằng nước\r\n(4.2) đến 1 lít.

\r\n\r\n

5 Thiết bị, dụng cụ

\r\n\r\n

Làm sạch tất cả các dụng cụ thuỷ tinh bằng\r\ncách ngâm vào axit nitric ấm (4.5) ít nhất là 6 h và sau đó tráng bằng nước\r\n(4.2).

\r\n\r\n

5.1 Bộ nghiền, không bị nhiễm bẩn bởi các\r\nnguyên tố cần xác định (xem chú thích 2), có thể nghiền nhỏ các loại đất khô,\r\nbùn và trầm tích đến cỡ hạt nhỏ hơn 150 àm.

\r\n\r\n

Chú thích 4 - Một yếu tố cơ bản là bộ nghiền\r\nít gây nhiễm bẩn hoặc không gây nhiễm bẩn mẫu, sau mỗi lần nghiền mẫu, cần rửa\r\nsạch để hạn chế ảnh hưởng tới mẫu sau. Cả cốc nghiền và bộ nghiền zirconi oxit\r\nđều thích hợp.

\r\n\r\n

5.2 Rây thí nghiệm, cỡ lỗ 0,150 mm, thí dụ :\r\nrây thí nghiệm có lưới mịn làm bằng vật liệu dẻo, thí dụ như nilon.

\r\n\r\n

5.3 Bình chống ẩm, dung tích 2 lít.

\r\n\r\n

5.4 Bình phản ứng, dung tích 250 ml (xem hình\r\n1).

\r\n\r\n

5.5 Bộ sinh hàn, loại thẳng, có các khớp nối\r\nthuỷ tinh mài hình nón (xem hình 1).

\r\n\r\n

Chú thích 5 - Bộ ngưng dùng nước làm lạnh có\r\nchiều dài hiệu dụng tối thiểu 200 mm là thích hợp. Chiều dài hiệu dụng là mặt\r\ntrong tiếp xúc với nước lạnh. Chiều dài mặt ngoài tổng thể của các bộ ngưng như\r\nthế thường nhỏ nhất là 365 mm.

\r\n\r\n

5.6 Bình hấp thụ, loại một chiều (xem trong\r\nhình 2).

\r\n\r\n

Chú thích 6 - Bình hấp thụ chỉ cần đến khi\r\nphải xác định thuỷ ngân.

\r\n\r\n

\r\n\r\n

Hình 1 - Bình phản\r\nứng, bộ sinh hàn và bình hấp thụ (đã lắp ráp)

\r\n\r\n

5.7 Hạt thuỷ tinh thô ráp, có đường kính từ 2\r\nmm đến 3 mm (hoặc hạt chống trào).

\r\n\r\n

5.8 Thiết bị đốt nóng kiểm soát được nhiệt\r\nđộ, có thể đốt nóng lượng chứa trong bình phản ứng đến nhiệt độ hồi lưu.

\r\n\r\n

5.9 Phễu, đường kính khoảng 110 cm.

\r\n\r\n

5.10 Bình định mức, dung tích 110 ml.

\r\n\r\n

5.11 Giấy lọc, loại xelulô không tro, có cỡ\r\nlỗ trung bình khoảng 8 àm và có đường kính 150 mm.

\r\n\r\n

6 Chuẩn bị mẫu thí\r\nnghiệm

\r\n\r\n

Xử lý sơ bộ phần mẫu đất được làm khô trong\r\nkhông khí đại diện, theo TCVN 6647 : 2000 (ISO 11464), hoặc nghiền và rây bằng\r\nrây cỡ 150 àm (5.2), để có được mẫu con khoảng 20 g. Sử dụng phần mẫu con này\r\nđể xác định hàm lượng nước theo TCVN 6648 : 2000 (ISO 11465).

\r\n\r\n

7 Cách tiến hành

\r\n\r\n

Cân khoảng 3 g mẫu con chính xác đến 0,001 g\r\ncho vào bình phản ứng dung tích 250 ml (5.4). Làm ướt với khoảng từ 0,5 ml đến\r\n1,0 ml nước (4.2) và vừa trộn vừa cho thêm 21 ml axit clohidric (4.3), sau đó\r\ncho thêm 7 ml axit nitric (4.4), nếu cần cho từng giọt một để hạn chế tạo bọt.\r\nCho 15ml axit nittric (4.5) vào bình hấp thụ (5.6). Nối bình hấp thụ và bộ sinh\r\nhàn (5.5) với bình phản ứng và để yên 16 h ở nhiệt độ phòng để quá trình oxi\r\nhoá các chất hữu cơ trong đất xẩy ra từ từ.

\r\n\r\n

Chú thích 7 - Trên thực tế thông thường cho\r\ntrực tiếp axit clohidric và mẫu vào bình phản ứng, sau đó cho thêm axit nitric để\r\ncó được dạng nước cường thuỷ trong bình phản ứng. Tuy nhiên, các vấn đề thường\r\ngặp phải đối với mẫu giàu cacbonat, axit nitrric chỉ có thể được cho vào sau\r\nkhi lượng axit clohidric đã dùng hết. Trong các trường hợp như thế dạng đúng\r\ncủa nước cường thuỷ là không biết chắc.

\r\n\r\n

Chú tích 8 - Lượng nước cường thuỷ chỉ đủ để\r\noxi hoá khoảng 0,5 g cacbon hữu cơ. Nếu chưa biết chắc lượng cacbon có mặt thì\r\ntiến hành xác định theo TCVN 6642 : 2000 (ISO 10964). Nếu lượng cacbon hữu cơ\r\nlớn hơn 0,5 g trong 3 g mẫu thì tiến hành như sau. Để cho phản ứng đầu tiên với\r\nnước cường thuỷ giảm nhẹ. Sau đó nếu hàm lượng cacbon hữu cơ quá 0,5 g thì cứ\r\n0,1 g cacbon hữu cơ tăng lên thì cho thêm 1 ml axit nitric (4.4). Nhưng luôn luôn\r\nkhông được quá 10 ml axit nitric và để cho phản ứng giảm bớt trước khi tiến\r\nhành tiếp theo.

\r\n\r\n

Tăng nhiệt độ của hỗn hợp phản ứng từ từ cho\r\nđến khi đạt được các điều kiện hồi lưu và duy trì trong 2 h, đảm bảo rằng vùng\r\nngưng tụ thấp hơn 1/3 chiều cao của bộ sinh hàn, sau đó để nguội. Cho lượng\r\ntrong bình hấp thụ vào bình phản ứng qua bộ sinh hàn, tráng tiếp bình hấp thụ\r\nvà bộ sinh hàn bằng 10 ml axit nitric (4.5).

\r\n\r\n

Để yên bình phản ứng sao cho phần lớn các cặn\r\nkhông tan của huyền phù lắng xuống. Cẩn thận gạn một cách tương đối chất nổi\r\nphía trên không chứa cặn sang giấy lọc (5.11), thu lấy dịch lọc vào bình định\r\nmức 100 ml. Lọc tất cả dịch lọc ban đầu qua giấy lọc, sau đó rửa cặn không tan\r\ntrên giấy lọc với một lượng axit nitric (4.5) tối thiểu. Thu lấy dịch lọc này\r\nvới dịch lọc thứ nhất.

\r\n\r\n

Chú thích 9 - Lượng axit nitric (4.5) được sử\r\ndụng phụ thuộc vào khối lượng cặn, nhưng không qúa 10 ml.

\r\n\r\n

Dịch chiết thu được dùng để xác định các\r\nnguyên tố vết bằng phương pháp thích hợp, thí dụ : theo [1] trong phụ lục A.

\r\n\r\n

\r\n\r\n

Hình 2 - Thí dụ về\r\nbình hấp thụ

\r\n\r\n

Chú thích 10 - Bình đựng dịch chiết có thể\r\ncần phải cho thêm chất thoát hơi, phụ thuộc vào các nguyên tố cần xác định và phương\r\npháp phân tích phổ được chọn. Do đó, ở giai đoạn này bình cầu không nên cho đầy\r\nđến vạch, cho tới khi có sự chỉ định các bước phân tích tiếp theo.

\r\n\r\n

8 Báo cáo kết quả

\r\n\r\n

Báo cáo kết quả có thể chuẩn bị riêng hoặc\r\nkết hợp với báo cáo kết quả của phương pháp phân tích tiếp. Báo cáo kết quả\r\nphảI gồm thông tin sau :

\r\n\r\n

a) theo tiêu chuẩn này;

\r\n\r\n

b) mọi thông tin cần thiết để nhận biết đầy\r\nđủ mẫu thử;

\r\n\r\n

c) nêu rõ đất sử dụng đã được nghiền nhỏ hay\r\nchưa nghiền nhỏ;

\r\n\r\n

d) bất kỳ chi tiết nào khác không qui định\r\ntrong tiêu chuẩn này hoặc tuỳ ý lựa chọn, hoặc các yếu tố khác có thể ảnh hưởng\r\nđến kết quả.

\r\n\r\n
\r\n\r\n\r\n

Phụ\r\nlục A

\r\n\r\n

(tham khảo)

\r\n\r\n

TÀI\r\nLIỆU THAM KHẢO

\r\n\r\n

 [1] ISO 11047 Chất lượng đất - Xác định cadimi,\r\ncrom, coban, đồng, chì, mangan, niken và kẽm - Phương pháp quang phổ hấp thụ\r\nnguyên tử ngọn lửa và nhiệt điện.

\r\n\r\n

[2] Houba, J.V.G., Chardon, W.J. và Roelse,\r\nK. Tác dụng của việc nghiền đất lên mặt ngoài của thành phần hoá học (1993).\r\nCommun. Soil. Sci. Plant Anal. 24 (13 và 14), trang 1591 - 1602.

\r\n\r\n

 [3] Soil Survey Staff (1975), Nguyên tắc\r\nphân loại đất : hệ thống cơ bản phân loại đất để đánh giá và giải thích các\r\ncông việc nghiên cứu đất. Sổ tay nông nghiệp số 436, dịch vụ bảo tồn đất, Bộ\r\nNông nghiệp Hoa Kỳ, Washington DC, USA.

\r\n\r\n